低压法的核心技术在于催化剂。德国齐格勒发明的TiCl4-Al(C2H5)3体
聚结构式
聚结构式
系为聚烯烃的**代催化剂,催化效率较低,每克钛约得数千克聚。1963年比利时索尔维公司**以化合物为载体的*二代催化剂,催化效率达每克钛得数万至数十万克聚。采用*二代催化剂还可省去脱除催化剂残渣的后处理工序。以后又发展了气相法高效催化剂。1975年,意大利蒙特爱迪生集团公司研制成可省去造粒而直接生产球状聚的催化剂,被称作*三代催化剂,是高密度聚生产的又一变革。
聚是结晶热塑性树脂。它们的化学结构、分子量、聚合度和其他性能很大程度上均依赖于使用的聚合方法。聚合方法决定了支链的类型和支链度。结晶度取决件分子链的规整程度与其所经历的热历史。
聚对于环境应力(化学与机械作用)是很敏感的,耐热老化性差于聚合物的化学结构和加工条。聚可用一般热塑性塑料的成型方法(见塑料加工)加工。用途十分广泛,主要用来制造薄膜、包装材料、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。随着石油化工的发展,聚生产得到迅速发展,产量约占塑料总产量的1/4。1983年世界聚总生产能力为24.65Mt,在建装置能力为3.16Mt。2011年较新统计结果,**产能达到96Mt,聚生产的发展趋势显示,生产消费逐步向亚洲地区转移,中国日渐成为较重要的消费市场。
环境特性
聚属于烷烃惰性聚合物,具有良好的化学稳定性。在常温下耐酸、碱、盐类水溶液的腐蚀,但不耐强氧化剂如、和铬酸等。聚在60℃以下不溶于一般溶剂,但与脂肪烃、芳香烃、卤代烃等长期接触会溶胀或龟裂。温度**过60℃后,可少量溶于甲、戊酯、三氯、、矿物油及石蜡中;温度**100℃,可溶于四化。
由于聚分子中含有少量双键和醚键,其耐候性不好,日晒、雨淋都会引起老化,需要加入抗氧剂和光稳定剂改善。
加工特性
因LDPE、HDPE的流动性好,加工温度低,粘度大小适中,分解温度低,在惰性气体中高温度300℃不分解,所以是一种加工性能很好的塑料。但LLDPE的粘度稍高,需要增加电机功率20%~30%;易发生熔体破裂,需增加口模间隙和加入加工助剂;加工温度稍高,可达200~215℃。聚的吸水率低,加工前不需要干燥处理。
聚熔体属于非牛顿流体,粘度随温度的变化波动较小,而剪切速率的增加下降快,并呈线性关系,其中以LLDPE的下降较慢。
聚制品在冷却过程中容易结晶,因此,在加工过程中应注意模温。以控制制品的结晶度,使之具有不同的性能。聚的成型收缩率大,在设计模具时一定要考虑。
性能应用
聚
聚
聚为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,无毒,具有优越的介电性能。易燃烧且离火后继续燃烧。透水率低,对**蒸汽透过率则较大。聚的透明度随结晶度增加而下降在一定结晶度下,透明度随分子量增大而提高。高密度聚熔点范围为132-135℃,低密度聚熔点较低(112℃)且范围宽。
常温下不溶于任何已知溶剂中,70℃以上可少量溶解于甲、戊酯、三氯等溶剂中。
化学性能
聚有优异的化学稳定性,室温下耐、氟酸、、、胺类、、等各种化学物质腐蚀作用,但和酸对聚有较强的破坏作用。
产品用途
高压聚:一半以上用于薄膜制品,其次是管材、注射成型制品、电线包裹层等
中低、压聚:以注射成型制品及中空制品为主。
**高压聚:由于**高分子聚优异的综合性能,可作为工程塑料使用。
熔点 140℃
熔化焓292.88J/g
性质
1.聚有优异的化学稳定性,室温下耐、氟酸、、、胺类、、等各种化学物质腐蚀,但和酸对聚有较强的破坏作用;
2.聚容易光氧化、热氧化、臭氧分解,在紫外线作用下容易发生降解,炭黑对聚有优异的光屏蔽作用。受辐射后可发生交联、断链、形成不饱和基团等反映。
由均聚以及与少量α-烯烃共聚制得的乳白色、半透明的热塑性塑料。密度0.86~0.96g/cm3,按密度区分有低密度聚(也包括线性低密度聚)、**低密度聚等。无味、无毒。耐化学药品,常温下不溶于溶剂。耐低温,较低使用温度-70~-100℃。电绝缘性好,吸水率低。物理机械性能因密度而异。工业上低密度聚主要采用高压(110~200MPa)、高温(150~300℃)自由基聚合。其他则用低压配位聚合,有时同一套装置可生产密度0.87~0.96g/cm3的聚产品,称全密度聚工艺技术。聚可加工制成薄膜、电线电缆护套、管材、各种中空制品、注塑制品、纤维等。广泛用于农业、包装、电子电气、机械、汽车、日用杂品等方面。
特点
聚为典型的热塑性塑料,是无臭、无味、无毒的可燃性白色粉末。成型加工的PE树脂均是经挤出造粒的蜡状颗粒料,外观呈乳白色。其分子量在1万一loa万范围内。分子量**过10万的则为**高分子量聚f UHMWPE3。分子量越高,其物理力学性能越好,越接近工程材料的要求水平。但分子量越高,其加工的难度也随之增大。聚熔点为100-130C·其耐低温性能优良。在-60℃下仍可保持良好的力学性能,但使用温度在80~110℃。
聚化学稳定性较好,室温下可耐稀、稀酸和任何浓度的、氟酸、、、、氨水、胺类、、、等溶液。但不耐强氧化的腐蚀,如·、铬酸与酸的混合液。在室温下上述溶剂会对聚产生缓慢的侵蚀作用,而在90-100℃下,浓酸和会快速地侵蚀聚,使其破坏或分解。
聚在大气、阳光和氧的作用下,会发生老化,变色、龟裂、变脆或粉化,丧失其力学性能。在成型加工温度下,也会因氧化作用,使其熔体戮度下降,发生变色、出现条纹,故而在成型加工和使用过程或选材时应予以注意。正因为聚拥有如上特质,容易加工成型,因此聚的再生回收具有非常深远的价值。